论文导读：酞酸酯（PAEs）类化合物作为塑料增塑剂，可以增大产品可塑性和提高产品强度，被广泛应用于聚烯烃类塑料的生产中。目前，我国制定了地表水中PAEs的控制标准，因此，建立沉积物中检测分析方法，对其进行研究是必要的。1.1仪器：美国Dionex公司ASE300型快速溶剂萃取仪。将待净化液过已活化的弗罗里柱，先用4ml正己烷淋洗，上样，接着用8ml正己烷和乙醚混合溶剂（v/v,9∶1）淋洗，将淋洗液氮吹浓缩到0.8ml后用正己烷定容到1ml,待GC/MS测定。

　　关键词：沉积物，酞酸酯，ASE，GC/MS

　　酞酸酯（PAEs）类化合物作为塑料增塑剂，可以增大产品可塑性和提高产品强度，被广泛应用于聚烯烃类塑料的生产中。在河流水中也广泛存在，因分配作用可导致地表水的污染。论文参考。论文参考。PAEs可通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入人体，不仅具有致畸、致癌和致突变特性，而且还能对动物的生殖系统造成极大的危害。目前，PAEs已成为自然环境中最普遍存在的污染物，被称作“第二个全球性多氯联苯（PCBs）污染物”。 2005年6月5日欧洲议会投票表决，支持在玩具和育儿物品中关于六种PAEs的永久禁令。目前，我国制定了地表水中PAEs的控制标准，因此，建立沉积物中检测分析方法，对其进行研究是必要的。

　　1.实验部分

　　1.1仪器：美国Dionex公司ASE300型快速溶剂萃取仪；日本岛津公司GCMS-QP5050A型气相色谱-质谱联用仪；美国Caliper公司氮吹仪。

　　1.2试剂：正己烷、丙酮、乙醚均农残级；PAEs标准液用正己烷配制。

　　1.3样品的制备

　　称取样品10g，加入硅藻土，用丙酮和正己烷（1∶1, v/v）对样品进行快速压力溶剂萃取后，将萃取液氮吹浓缩到1~2ml,加入10ml正己烷进行溶剂转换，再氮吹浓缩至1~2ml。将待净化液过已活化的弗罗里柱，先用4ml正己烷淋洗，上样，接着用8ml正己烷和乙醚混合溶剂（v/v, 9∶1）淋洗，将淋洗液氮吹浓缩到0.8ml后用正己烷定容到1ml,待GC/MS测定。

　　1.4 ASE的分析条件

　　炉温：100℃； 压力1500psi;静态时间：5min;氮气吹扫：60s;淋洗体积：萃取池溶剂的100%;静态循环：3次。

　　1.5 GC/MS的分析条件

　　以氦气为载气，流量1.2ml/min;DB-5MS毛细管柱；不分流进样，进样量1μl;进样口温度250℃，检测器温度230℃；柱温程序采用程序升温，初温120℃，4min后以8℃/min升温至220℃，保持2min,再以12℃/min升温至280℃，保持4min;离子化方式（EI）；离子化能量为70eV；SIM法对目标化合物进行定性、定量分析，CAS号及选择离子见表1。

　　表1 PAEs的CAS号及选择离子

　　名称CAS No.定量离子辅助定量离子

　　酞酸二甲酯（DMP）131-11-3163194,164

　　酞酸二乙酯（DEP）84-66-2149150,177

　　酞酸二正丁酯（DBP）84-74-2149150,104

　　酞酸丁基苄基酯（BBP）85-68-714991,206

　　酞酸双（2-乙己基）酯 （DEHP）117-81-7149167,279

　　酞酸二正辛酯（DOP）117-84-0149167,43

　　2.结果与讨论

　　2.1工作曲线

　　用外标法对PAEs进行定量分析。加入浓度分别为0.2、2.0、10.0、20.0、50.0ng/ml的标准溶液，根据检测的峰面积，绘制浓度-峰面积标准曲线，实验结果表明，混合标样中六种目标化合物0.2ng/ml~50.0ng/ml浓度范围内有较好的线性关系，曲线拟合度R2>0.9993。

　　2.2空白实验

　　由于PAEs在环境中普遍存在，因此给实验中的空白控制带来了困难。本文采用铬酸洗液对玻璃器皿进行清洗，有效的控制了环境中的PAEs对样品的污染，其空白样品由石英沙代替，实验结果见表2。

　　表2空白值及铬酸洗后的空白值（n=6）

　　目标物名称空白（ng/g）铬酸洗空白（ng/g）

　　DMP6.420.17

　　DEP1.180.04

　　DBP0.71ND

　　BBP0.53ND

　　DEHP0.08ND

　　DOP0.13ND

　　ND:表示未检出

　　2.3精密度、准确度及检出限的测定

　　进行1.0和10.0ng/g两个浓度的基体加标回收率实验，每个实验重复6次，实验结果见表3。结果表明，样品平均加标回收率在89.0%~107%之间，相对标准偏差在1.6%~4.9%之间，检出限在 0.03ng/g~0.09ng/g之间。

　　表3 方法精密度、准确度及检出限实验结果

　　名称1.0ng/g加标回收率10.0ng/g加标回收率RSD%检出限（ng/g）

　　DMP91.6%94.5%1.60.03

　　DEP95.1%96.7%2.40.06

　　DBP101%95.4%3.20.10

　　BBP90.3%93.1%6.40.09

　　DEHP89.3%94.0%2.80.05

　　DOP101%99.2%4.90.11

　　3.结论

　　本文建立了沉积物中酞酸二甲酯类的GC/MS测定方法。论文参考。采用铬酸洗液对实验器皿进行清洗，有效的控制了环境对空白样品的污染问题。该方法操作简单、快捷，平行六次测定结果，相对标准偏差在1.6%~6.4%之间，加标回收率在89.3%~101%之间，检出限在0.03ng/g~0.11ng/g之间。该方法精密度、准确度、检出限均较好。实验数据表明，该方法对沉积物中酞酸二甲酯类监测具有可靠性、实用性。